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碳化硅微粉中雜質是怎么生成的

點擊次數:   更新時間:20/09/10 10:59:09     來源:m.usyx.cn 分    享:

  碳化硅微粉硅冶煉生產中盡管注意了選用比較純凈的原料,但爐料中雜質的含量仍有0.5--2%,電工碳化硅微粉冶煉爐中,雜質的含量更可高達5%。這些雜質主要是鋁、鐵、鈣的氧化物,他們對碳化硅微粉冶煉的進程及冶煉出的成品都有重要影響。
  氧化鐵(Fe2O3)
  氧化鐵被一氧化碳還原成全屬,在12001時這種金屬在爐料內呈單獨的細點狀。隨著溫度升高到1600--1650°C,金屬的流動性加大了,因而這種細點就溶合在爐料的顆粒上了。這時,和碳素材料顆粒相接觸的鐵點溶解了碳。因此不僅在氣相和固相之間,而且也在氣相和液相之間發生生成碳化硅微粉的反應。這不但加快了生成碳化硅微粉的過程,而且還促使碳化硅微粉結晶成形狀比較規則的固體。
  液相鐵的存在有利于碳化硅微粉從立方轉變為六方或菱面體結晶,使這個過程在比較低的溫度(約1850--19OO°C )下就能發生。
  在鐵的催化作用下生成的碳化硅微粉,在2100°c時成為由形狀規則的厚板狀和筒形晶體所組成的集合體,在晶體之間夾有小塊的金屬合金。這種碳化掛磨料制造的陶瓷磨具在燒成中容易形成鐵斑和發紅,因此須進行磁選將其清除出去。當溫度超過2100 °C時,產生了鐵合金蒸發現象,造成了鐵在爐內的一定程度重新分配和向外擴散。
  氧化鋁(Al2O3)
  氧化鋁在1600--l650°c時溶解在二氧化硅溶液內,并部分地以莫來石的形態析出。當溶液內的氧化鋁含量不超過3%時,溶液的粘度非常高,以至于在1650--1750°C時還凝成圓球狀,而僅在個別情況下才溶附在焦炭的顆粒上。若溶液內的氧化鋁含量再高一些,就會顯著地降低溶液的粘度(成分為95% Si02和5%Al203 的共晶體的熔化溫度為1595°C ), 以至于在 1700°C時它就裹住了部分方石英和焦炭的顆粒,妨礙了生成碳化硅微粉的反應。
  溫度超過1750°C后,二氧化硅溶液發生劇烈的蒸發,氧化鋁被碳還原成金屬或被碳置換生成碳化鋁,但碳化鋁在高溫時不穩定,而有相當程度的分解。
  在2100--2200°C時,很大一部分金屬鋁及碳化鋁蒸發了,進入爐休中比較冷的區域。部分碳化鋁保留結晶狀態而和碳化硅微粉形成固溶體。鋁摻入碳化硅微粉的晶格會使后者結晶成細小片狀。
  氧化鈣(CaO)
  氧化鈣和氧化硅生成易溶的流動性極大的溶液。這種溶液在1500°C時就已經以極薄的膜裹住了碳素材料的顆粒,將它們和石英材料的顆粒膠結在一起,使爐料在某種程度上變成致密的燒結物。這樣,陷在溶液內的碳素材料顆粒就不可能和硅化劑接觸了。 另外,石英顆粒溶結成了集合體就會減少單位表面積,因而也就減少了反應料中硅化劑蒸氣的數量。這種情況會阻礙生 成碳化娃的反應,并導政生成細結晶的碳化硅微粉。
  在較氧化鋁還原更高的溫度下,氧化鈣被還原成金屬或碳化物,其中大部分隨后蒸發離開了反應區,在爐的較冷部位凝集。極少部分的鈣保留在反應區內,促使生成形狀和構造都象碳化鈣晶體的六方碳化掛集合體。
  含有氧化鈣的二氧化硅洛液,能降低鐵的礦化劑效能。還在1600°C時,部分鐵質金屬球體即已陷入二氧化硅溶液。隨著溫度的升高和含氧化鈣的二氧化硅溶體流動性的加大,氧化鈣包圍了原先處于游離狀態的金屬球體,并從球體表面剝下已生成的碳化硅微粉細小晶體。因此,含有碳化鈣不僅造成了阻礙碳素材料顆粒硅化的溶液,而且還破壞了鐵的積極作用。
  在二氧化硅溶液內同時存在氧化鋁和氧化鈣,對于碳化硅微粉的生成過程有極其不良的影響。這是因為生成了一種溶點極低的溶液,這種溶液在生成碳化硅微粉的反應溫度下不僅流動性很大,而且 有很大的化學活性。因此,含有氧化鋁和氧化鈣的二氧化硅溶液不僅裹住和膠結住爐料的顆粒,從而阻礙生成碳化掛的反應,而且還使得原先在碳素材料顆粒表面上所生成的細結晶碳化硅微粉分解。

  實驗證明,爐料內氧化鈣與氧化鋁的總含量如果達到了3%,就會使碳化硅微粉結晶產物大約減少40%,并且會使冶煉出的成品碳化硅微粉質量不達標,影響使用。

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